Салициловая кислота
Химическая формула продукта: C 7 H 6 O 3 / HOC 6 H 4 COOH
Торговые обозначения продукта:
O-Hydroxybenzoic acid
Phenol-2-carboxylic acid
Salonil
2-Hydroxybenzoic acid
2-Hydroxybenzenecarboxylic acid
2-Carboxyphenol
O-Carboxyphenol
Описание продукта:
Салициловая кислота - белый кристаллический порошок или игольчатые кристаллы со сладковатым вкусом; Растворим в ацетоне, эфире, спирте, кипящей воде, бензоле и скипидаре, редко растворим в хлороформбензоле, слабо растворяется в воде; Плавится при 158 ° С. Форма натриевой соли (салицилат натрия ) является общепринятой, полученной, главным образом, из фенолята натрия с двуокисью углерода при нагревании и давлении. Салициловая кислота содержит как гидроксильную, так и карбоксильную группу, которые реагируют либо с кислотой, либо с алкоголем. Карбоксильная группа образует сложные эфиры со спиртами; Например, метилсалицилат образуется с метанолом, который используется в пищевых ароматизаторах и консервантах; Ментилсалицилат образуется с метанолом, который используется в лосьонах для загара. Гидроксильная группа реагирует с уксусной кислотой с образованием ацетилсалициловой кислоты (так называемый аспирин ), который является наиболее распространенным антисептическим и жаропонижающим средством. Фенилсалицилат (называемый салолом) образуется фенолом, который также используется в качестве антисептического и жаропонижающего средства. Натриевая соль (салицилат натрия ), блестящий белый порошок, используется для антисептических препаратов и в качестве консерванта. Помимо своих обезболивающих и жаропонижающих свойств, салициловая кислота обладает кератинолитическими свойствами и фунгицидными свойствами. Он и его производные используются при лечении гиперкератоза, перхоти, ихтиоза и псориаза, а также при лечении грибковых кожных инфекций, таких как опоясывающий лишай. Пара-аминосалициловая кислота (сокращенно PAS и PASA) является аналогом пара-аминобензойной кислоты (сокращенно PABA), которая ингибирует синтез фолиевой кислоты в микобактериях туберкулёза и является бактериостатическим, ингибирует рост и размножение туберкулезной палочки. Пара-аминосалициловая кислота и ее натриевая соль (натрий п-аминосалицилат) являются бактериостатическими против микобактерий и используются для лечения туберкулеза; Перорально. Аминосалициловые кислоты представляют собой фармацевтически активные ингредиенты, в том числе противоинфекционные средства против простуды, гриппа и других вирусных инфекций. Месаламин (5-аминосалициловая кислота, сокращенно 5-ASA) - активный метаболит сульфасалазина, используемый для лечения воспаления прямой кишки и нижней толстой кишки, проктосигмоидита язвенного колита от легкого до умеренного и проктита. Пара-аминосалициловая кислота (4-гидроксибензойная кислота) используется в качестве промежуточного продуктабактериостатического агента, особенно для арабенов (алкиловых эфиров п -гидроксибензойной кислоты), которые используются в продуктах питания и средствах личной гигиены в качестве консерванта. Он применяется в производстве жидкокристаллических полимеров. Он также используется в качестве промежуточного соединения красителей, инсектицидов, фармацевтических препаратов, пестицидов и других химических соединений. Салициловая кислота и ее производные важны для приготовления других фармацевтических продуктов, красителей, ароматизаторов и консервантов. Местные кератолитические средства представляют собой бета-гидроксикислоты, такие как салициловая кислота .
Если вы слышали о салициловой кислоте , есть вероятность, что вы знаете ее как основной ингредиент в аспирине. Химикат получил свое название от латинского термина для ивы, salix, потому что он был сначала сделан из сложного углевода, найденного в коре ивы. Есть некоторые компании, которые делают продукты для ухода за акне, утверждая, что они содержат салициловую кислоту из коры ивы, но соединение не встречается в коре дерева. Порошковую кору необходимо обработать окислителями и фильтровать, чтобы получить кислоту. Салициловая кислота является очень полезным обезболивающим средством. Какое-то время исследователи даже предположили, что это может быть витамин, который они назвали витамином С. Внутрь тела салициловая кислота снимает боль и улучшает кровообращение. Применяемый к коже, он разрушает жирные соединения, такие как жирное кожное сало, которое может закупорить поры. Фактически, он настолько хорошо разрушает жиры и жироподобные соединения в коже, что обычно считается, что для кожи лица используется более 2% салициловой кислоты , причем 98% лосьона является нейтральным носителем. До 3% салициловой кислоты можно использовать на других частях тела, и от 10% до 30% будут растворять бородавки. Применение мягкого раствора салициловой кислоты непосредственно на коже дает много преимуществ чистки, без риска разрыва пор или повреждения крошечных кровеносных сосудов. Однако лечение салициловой кислотой имеет много преимуществ, которых нет в простой процедуре чистки. Аккуратное удаление мертвой кожи делает больше, чем просто открытые поры. Салициловая кислота увеличивает клеточный оборот. Это заставляет кожу расти быстрее, открывая поры. Он увеличивает выработку коллагена, заполняя углубления в коже и делая его менее «гибким». Он удаляет обесцвечивание с кожи, хотя он часто слишком силен для использования на темной коже. Салициловая кислота является единственной бета-гидроксикислотой, используемой при уходе за кожей. Он выполняет те же задачи по уходу за кожей, что и альфа-гидроксикислоты, такие как молочная кислота и гликолевая кислота, но используется в гораздо более слабой концентрации. Продукты ухода за угрями могут содержать до 30% альфа-гидроксикислот, но такое же действие достигается от 0,5% до 2% салициловой кислоты . Подобно бензоилпероксиду салициловая кислота наиболее эффективна только при постоянном применении даже после того, как акне очистилось. В отсутствие отшелушивающего и очищающего действия салициловой кислоты поры могут снова засориться, что приводит к возвращению угрей. Салициловая кислота также используется во многих лечениях акне как комбинированная терапия при низких концентрациях. Отшелушивающий эффект кислоты способствует повышению эффективности других активных ингредиентов. Поскольку салициловая кислота эффективна при низких концентрациях, она значительно менее раздражает, чем другие продукты.
Химический пилинг является безопасной, эффективной и экономичной процедурой для лечения различных кожных заболеваний и улучшения внешнего вида. Принцип пилинга включает контролируемое химическое повреждение кожи, чтобы побудить его к омоложению, что приводит к сглаживанию кожи и улучшению ее текстуры поверхности. Химический пилинг можно классифицировать по-разному. Полезный подход состоит в том, чтобы классифицировать их в зависимости от степени повреждения кожи, которая определяет показания, которые они могут использовать для лечения. Соответственно, химический пилинг можно разделить на три широкие категории, то есть поверхностные, средней глубины и глубины. Поверхностные пилинги вызывают повреждение эпидермиса, поэтому используются для лечения поверхностных состояний, в том числе меланодермии, угревой сыпи и дисхромии. Пилинки средней глубины проникают в папиллярный дерма и полезны при лечении солнечных кератозов, дисхромий и расстройств пигмента. Глубокие пилинги вызывают некроз до уровня ретикулярной дермы, поэтому они указаны для глубоких морщин, тяжелой фотостарения и глубоких рубцов. Салициловая кислота входит в группу соединений, известных как гидроксикислоты, которые широко используются для Ряд косметических показаний из-за их многих важных свойств. Его механизм действия скорее десмолитический, чем истинный кератолитик, и его безопасность среди темнокожих людей. Химический пилинг - это процесс нанесения контролируемого химического повреждения коже (частичный или полный эпидермис с или без дермы) путем применения химического пилинга, который вызывает отслоение поверхностных слоев кожи, приводя к удалению поверхностных поражений с последующей регенерацией Новых эпидермальных и дермальных тканей. Салициловая кислота обычно является безопасным соединением при применении в надлежащих концентрациях для лечения акне. Тем не менее, одна вещь, которую вы можете заметить с салициловой кислотой на основе акне продуктов является то, что иногда они могут оставить вашу кожу немного сухой. Поэтому не стоит говорить, что вы должны избегать любых суровых моющих средств и вяжущих средств при использовании продуктов на основе салициловой кислоты. Очень важно убедиться, что у вас есть сбалансированный режим лечения акне, особенно если вы используете продукты на основе салициловой кислоты. Убедитесь, что вы регулярно увлажняете кожу и используете успокаивающие продукты при использовании салициловой кислоты. Кроме того, убедитесь, что вы не применяете салициловую кислоту для обширных областей вашей кожи, придерживайтесь областей, на которых есть прыщи. Если ваша кожа повреждена, опухшая, красная или зараженная, избегайте использования продуктов на основе салициловой кислоты.
Физико-химические свойства Салициловая кислота.
|
Показатели |
Значение |
|
|
Агрегатное состояние Салициловая кислота |
кристаллический порошок |
|
|
Цвет Салициловая кислота |
От белого до бледно-желтого |
|
|
Точка плавления Салициловая кислота |
158-161 ° С |
|
|
Точка кипения Салициловая кислота |
211 ° C |
|
|
Плотность Салициловая кислота |
1,44 |
|
|
Плотность пара Салициловая кислота |
||
|
Давление паров Салициловая кислота |
1 мм рт. Ст. (114 ° C) |
|
|
Растворимость: этанол: 1 M при 20 ° C |
прозрачный, бесцветный |
|
|
Растворимость в воде |
1,8 г / л (20 ° С) |
|
|
Уровень рН Салициловая кислота |
Хранение и транспортировка Салициловая кислота.
Салициловая кислота обладает способностью разрушать липиды в коже, вызывая симптомы от сухости и раздражения при низких концентрациях до умеренных кислотных ожогов при более высоких. При попадании внутрь в больших количествах он может вызвать интоксикацию салицилатом, что может привести к очень серьезным побочным эффектам.
Специального хранения не требуется, салициловая кислота может храниться в любом чистом контейнере.Хранить в закрытом состоянии. Беречь от тепла. Хранить вдали от источников возгорания. Пустые контейнеры представляют опасность пожара, выпарить остатки под вытяжкой. Заземляйте все оборудование, содержащее материал. Не глотать. Не вдыхать пыль. Носить соответствующую защитную одежду. В случае недостаточной вентиляции, наденьте подходящее респираторное оборудование. При проглатывании немедленно обратитесь к врачу и покажите контейнер или этикетку. Избегать попадания на кожу и глаза. Беречь от несовместимых веществ, таких как окисляющие вещества, влага.
Области применения продукта .
Салициновая кислота применяется как анти-возрастной агент
Салициновая кислота применяется как средство от отравления определенными ядами.
Салициновая кислота применяется в качестве средства по удалению бородавок и других дефектов кожи.
Салициновая кислота применяется в качестве косметического биоцида.
Салициновая кислота применяется в качестве денатурата.
Салициновая кислота применяется в качестве эксфолианта.
Салициновая кислота используется в качестве наружного анальгетика.
Салициновая кислота используется в качестве ароматизатора.
Салициновая кислота применяется в качестве средства для кондиционирования кожи.
Салициновая кислота используется в качестве консерванта.
Салициновая кислота применяется в агента в средствах по кондиционированию волос.
Салициновая кислота используется в качестве растворителя.
Салициновая кислота применяется в качестве агента в составе кремов для защиты от солнца.
Салициновая кислота применяется при производстве средств по поглощению ультрафиолетового света.
Салициловая кислота легкий твердый порошок в виде белых кристаллов, напоминающих форму игл.
Легко растворяется в этиловом спирте и горячей воде. В сероуглероде и холодной воде почти не растворяется. Принадлежит к группе двухосновных кислот. Не содержит запаха.
Салициловая кислота выделена из ивовой коры химиком итальянского происхождения. Свою популярность приобрела в 19 веке.
Фармакология
Относится к антисептической и дезинфицирующей группе фармацевтических веществ. Обладает дерматотропным эффектом. Оказывает антигрибковое, болеутоляющее и антиревматическое действие.
Способствуют подавлению повышенной секреции потовых желез, в некоторой степени оказывает кератолитическое действие. Обеззараживает раны за счет очищающего от патогенной флоры действия, ускоряет процесс заживления. Широко применяется косметических целях.
Изнутри оказывает сильное раздражающее действие на слизистую желудка. В системный кровоток всасывается, достигая максимальной концентрации через 5 часов.
Химико-биологические свойства обусловлены присутствием в молекуле салициловой кислоты карбоксильной группы, бензольным ядром и фенольным гидроксилом.
Крема, мази и гели, содержащие салициловую кислоту
Лостерин крем 
Редерм мазь 
Акридерм крем 
Лостерин крем
Применение вещества Салициловая кислота
Салициловая кислота применяется как в лечебных целях, так и для создания асептических условий. Может использоваться как монопрепарат.
Производные кислоты (салицилаты и салициламиды) присутствуют в лекарственных препаратах таблетированной формы, например, аспирин и ацетилсалициловая кислота. Средства являются жаропонижающими и обезболивающими.
Также их применяют в процессе консервации продуктов. Действующее вещество входит в состав душистых веществ.
В виде антисептического препарата – фенилсалицилат, в сочетании с пара-аминобензолом выступает как мощное средство.
Среди показаний к применению выделяют:
- Воспалительные поражения кожи (угревая болезнь).
- Повышенная потливость ног.
- Отрубевидный .
- Бородавки.
- (термической и химической природы).
- различного патогенеза.
- Жирная себорея.
- Дискератотические изменения.
- Мокрые и твердые образования.
Применение в косметологии:
- В качестве основы для пилинга;
- Отшелушивающим средством для огрубевшей кожи стоп;
- Против вросших волос;
- Лечение негормональных .
Для предупреждения развития нежелательных последствий надо отдать предпочтение низким концентрациям вещества.
Противопоказания
- индивидуальная непереносимость к кислоте;
- детский возраст (не рекомендуется использовать у детей до 1 года);
- почечная недостаточность острой формы, при хронической стадии применять с большой осторожностью;
- беременность независимо от срока гестации;
- пожилой возраст
Применение при беременности и кормлении грудью
В больших дозах вызывает токсический эффект. Применение салициловой кислоты во время беременности повышает риск развития патологии плода в виде синдрома Рея, приводящее к отеку головного мозга и поражению гепатоцитов.
В период кормления грудью разрешено использовать мази с незначительным содержанием салициловой кислоты для лечения мозолей и натоптышей.
Побочные действия вещества Салициловая кислота
Может вызывать аллергические реакции в виде гиперемии и жжения. В редких случаях становится причиной головных болей и головокружений.
Пути введения
В чистом виде применяется наружно и место (спиртовые растворы и мазевые препараты).
Взаимодействия с другими действующими веществами
При местном применении повышает проницаемость эпидермальных клеток, что усиливает всасывание фармацевтических продуктов.
В сочетании с пероральным приемом метотрексата и препаратов на основе сульфонилмочевины могут развиться усугубляющие побочные действия.
Комбинированный прием с препаратами, понижающими сахар крови, провоцирует усиление аллергических реакций.
С оксидом цинка образует химическую связь в виде нерастворимого оксида салицилата. Расплавленная смесь образуется с.резорцином.
Нестероидный противовоспалительный препарат при взаимодействии с уксусным ангидридом образует другое соединение – ацетилсалициловую кислоту, которая пользуется популярностью среди поваров и любителей зимних заготовок.
Салициловая кислота (от Salix , латинского названия ивы, из коры которой получали вещество) является моногидроксибензойной кислотой, это разновидность фенольной кислоты и бета-оксикислоты. Его формула C 7 H 6 O 3 . Это бесцветная кристаллическая органическая кислота с широким использованием в органическом синтезе, функционирующая в качестве гормона растений. Это происходит в результате метаболизма салицина. В дополнение к тому, она служит важным активным метаболитом аспирина (ацетилсалициловой кислоты), действующего отчасти, как пролекарство для салициловой кислоты. Вероятно, лучше всего известно ее применение в качестве основного ингредиента в продуктах для местного лечения акне . Сложные эфиры и соли салициловой кислоты известны как салицилаты.
Химия
В современной медицине это кислота, как и ее производные, включаются в качестве компонентов во многие местно-раздражающие продукты . Например, метилсалицилат используется в качестве мази , чтобы успокоить суставные и мышечные боли, а холин салицилат применяют местно для облегчения боли от язв во рту.
Как и другие гидроксильные кислоты, салициловая кислота служит ключевым компонентом различной продукции по уходу за кожей при себорейном дерматите, угревой сыпи , псориазе, мозолях, натоптышах, фолликулярном кератозе, черном акантозе, ихтиозе и кондиломах. Стандартное лечение мозолей это 6% суспензия аспирина в вазелине, которая наносится на мозоли на один час, а затем смывается. Салициловая кислота действует, как кератолитическое, комедолитическое и бактериостатическое средство, ускоряя обновление клеток эпидермиса, открывая забитые поры и нейтрализацию бактерий внутри, предотвращая засорение пор снова, сужая их диаметр пор, и освобождая пространство для роста новых клеток. В связи с ее влиянием на клетки кожи салициловая кислота включается в шампуни против перхоти. Из-за использованиея концентрированных растворов салициловой кислоты может развиться гиперпигментация кожи на нелеченной кожи у людей с более темными типами кожи (фототипы Фитцпатрика IV, V, VI), а также без использования солнцезащитного крема широкого спектра.
Основная салициловокислая соль висмута, соль висмута и салициловой кислоты, включается в качестве активного ингредиента в рельефные средства для желудка, таких как Пепто-Бисмол, является основным ингредиентом Каопектата, и проявляет противовоспалительное действие (благодаря салициловой кислоте), а также служит в качестве антацида и мягкого антибиотика.
Статья 2004 г. в издании New Scientist, обсуждающая спорную понятию лечения салицилатами, как микроэлементами, «сродни витаминам и антиоксидантам», предположила, что, возможно, в будущем салицилат можно было бы даже назвать «витамином С».
Механизм действия
Салициловая кислота действует через несколько различных путей. Она производит свои противовоспалительные эффекты с помощью подавления активности циклооксигеназы (ЦОГ), фермента, который отвечает за производство провоспалительных медиаторов, таких как простагландины. Она делает это не путем прямого ингибирования ЦОГ, как большинство других нестероидных противовоспалительных препаратов (НСПВП), но вместо этого путем подавления экспрессии фермента (через еще невыясненный механизм). Салициловая кислота также активирует аденозинмонофосфат-активируемую протеинкиназу (AMPK), и считается, что это действие может играть роль в противоопухолевых эффектах соединения и его пролекарств аспирина и салсалата. Кроме того, антидиабетические эффекты салициловой кислоты, вероятно, опосредованы активацией AMPK, прежде всего, через аллостерические конформационные изменения, что повышает уровень фосфорилирования Салициловая кислота также блокирует окислительное фосфорилирование, что приводит к увеличению в клетках соотношение АДФ:АТФ и АМФ:АТФ. Как следствие, салициловая кислота может изменять активность AMPK, а затем проявлять антидиабетические свойства в результате изменений состояния энергии клетки. Даже у мышей с блокированной AMPK, однако, проявился антидиабетический эффект, демонстрируя, что существует, по крайней мере, одно дополнительное, но, неизвестное действие соединения.
Другое применение салициловой кислоты
Хотя салициловая кислота токсична в больших объемах, ее используют и как пищевой консервант, бактерицидное и антисептическое средство.
Салицилат натрия - это полезный фосфор в вакуумном ультрафиолете, обладающий почти плоской квантовой эффективностью для волн длиной от 10 до 100 нм. Он флуоресцирует в синей при 420 нм. Его легко получить на чистой поверхности путем распыления насыщенного раствора соли в метаноле с последующим выпариванием.
Безопасность
Салициловая кислота в качестве местного агента и в качестве бета-гидроксикислоты (и в отличие от альфа-гидроксикислоты) способна проникать и разрушать жиры и липиды, что делает ее способным вызвать умеренные химические ожоги кожи при очень высоких концентрациях. Это может повредить слизистую оболочку пор, если растворителем является спирт , ацетон или масла . Ограничения для безрецептурных средств устанавливаются на уровне 2% для средства местного действия, оставленного на лице, и 3% для того, что, предположительно, будет смыто, например, в средствах для умывания или шампуни против акне . Следует проявлять осторожность при обработке большими объемами салициловой кислоты и рекомендуются защитные перчатки для любого, повторяющегося, длительного воздействия. 17% и 27% салициловая кислота, которые часто продается для удаления бородавок, не следует наносить на лицо и не должны использоваться для лечения акне. Даже для удаления бородавок такое средство должно применяться только два раза в день. Более частое использование потенциально повышает угрозу побочных эффектов без увеличения эффективности.
При попадании в организм салициловая кислота обладает возможным ототоксичным эффектом путем ингибирования престина. Это может вызвать временную потерю слуха у физических лиц с дефицитом цинка. Этот вывод основывается на клинических исследованиях на крысах. Введение салициловой кислоты вызвало потерю слуха у крыс с дефицитом цинка, в то время как одновременное введение цинка отменило потерю слуха. Введение магния крысам с дефицитом цинка не отменило потерю слуха, индуцированную салициловой кислотой.
Исследования, специально изучающие топическую салициловую кислоту во время беременности, не проводились. Салициловая кислота при пероральном приеме не была связана с учащением пороков развития при приеме во время первого триместра беременности, но использование аспирина в конце беременности оказалось связанным с кровотечением, особенно внутричерепным. Риски аспирина при приеме беременными на поздних сроках, вероятно, не имеют отношения к местному воздействию салициловой кислоты, даже в конце сроки из-за низких системных уровней. Салициловая кислота местного действия широко распространена во многих безрецептурных дерматологических препаратах, а также отсутствие сообщений о побочных эффектах предполагает низкий тератогенный потенциал.
Передозировка салициловой кислотой может привести к интоксикации салицилатом, что часто представляется клинически в состоянии метаболического ацидоза наряду с компенсационным респираторным алкалозом. У пациентов с острой передозировкой отмечен уровень заболеваемости 16% и смертности 1%.
Некоторые люди обладают повышенной чувствительностью к салициловой кислоте и родственным соединениям.
FDA (Управление по контролю за продуктами и лекарствами США) рекомендует использовать защиту от солнца при использовании косметических продуктов, содержащих салициловую кислоту (или любую другую ВНА), на открытых солнцу участках кожи.
Существует данные, которые поддерживают связь между воздействием салициловой кислоты и синдромом Рейе. Национальный Фонд Синдрома Рейе рекомендует воздерживаться от применения этих и других веществ, аналогичных аспирину, у детей и подростков.
Эпидемиологические исследования показали связь между развитием синдрома Рейе и приемом аспирина (соединение салицилата) для лечения симптомов болезней, подобных гриппу, ветряной оспы, простуды и т.п.
В США по рекомендациям Министерства здравоохранения, FDA, Центров по контролю и профилактике заболеваний и Американской академии педиатрии, нельзя давать аспирин и комбинированные продукты, содержащие аспирин, детям до 19 лет во время эпизодов вызванных лихорадкой болезней из-за озабоченности синдромом Рейе.
Структурная формула
Истинная, эмпирическая, или брутто-формула: C 7 H 6 O 3
Химический состав Салициловой кислоты
Молекулярная масса: 138,122
Салици́ловая кислота (от лат. salix «ива», из коры которой она была впервые выделена) - 2-гидроксибензойная или фенольная кислота, С 6 Н 4 (ОН)СООН; бесцветные кристаллы, хорошо растворима в этаноле, диэтиловом эфире и других полярных органических растворителях, плохо растворима в воде (1,8 г/л при 20 °C). Выделена из ивовой коры итальянским химиком Рафаэлем Пириа и затем синтезирована им же.
Распространение в природе
В природе встречается в растениях в виде производных - главным образом в виде гликозида метилового эфира (в частности, салициловая кислота была впервые выделена из коры ивы, откуда и происходит название), свободная салициловая кислота наряду с салициловым альдегидом в небольших количествах содержится в эфирном масле, выделяемых из цветов некоторых видов спиреи (Spiraea ulmaria, Spiraea digitata).
Синтез
2-оксибензойную (салициловую) кислоту получают из фенолята натрия и углекислого газа в автоклавах при 180° С с последующей обработкой продукта реакции соляной кислотой (реакция Кольбе - Шмитта).
Физические свойства
Салициловая кислота легкорастворима в этаноле, диэтиловом эфире, малорастворима в сероуглероде. Растворимость в воде (г/л): (0 °C), 1,8 (20 °C), 8,2 (60 °C), 20,5 (80 °C).
Химические свойства
Является двухосновной кислотой (очень слабой по второй ступени): pK 1 = 2,97 pK 2 = 13,82. Реакционная способность бензольного ядра салициловой кислоты определяется наличием двух заместителей с противоположными мезомерным и индуктивным эффектами: донорной гидроксильной и акцепторной карбоксильной: в результате салициловая кислота значительно легче бензойной, но не так активно, как фенол, вступает в реакции электрофильного замещения вследствие стабилизации промежуточного σ-комплекса гидроксильной группой. Электрофильное замещение направляется в орто- и пара-положения к гидроксилу и зачастую сопровождается декарбоксилированием: так, нитрование салициловой кислоты приводит к пикриновой кислоте (2,4,6-тринитрофенолу), а бромирование - к 2,4,6-трибромфенолу, хотя сульфирование олеумом идёт без декарбоксилирования и даёт сульфосалициловую (2-гидрокси-5-сульфобензойную) кислоту. При нагревании салициловая кислота декарбоксилируется до фенола, в промышленности салициловую кислоту обычно получают обратной реакцией - карбоксилированием фенолята натрия углекислым газом при 150-180 °C и давлении 5 атм (реакция Кольбе - Шмитта). Следует обратить внимание, что такое карбоксилирование фенола, во-первых обратимо и, во-вторых, существенную роль в карбоксилировании в орто-положение к фенольному гидроксилу играет эффект взаимодействия координационной связи катиона щелочного металла с кислородными лигандами с образованием хелатообразного промежуточного состояния: так, в орто-положение с образованием салицилата карбоксилирование происходит только в случае фенолятов натрия и лития, в случае фенолятов калия, рубидия и цезия карбоксилирование идёт по пара-положению - катионы этих щелочных металлов имеют больший радиус и координационная стабилизация переходного состояния невозможна. Об обратимости реакции говорит также перегруппировка дикалиевой соли салициловой кислоты в дикалиевую соль пара-гидроксибензойной кислоты и превращение натриевой соли пара-гидроксибензойной кислоты при нагревании в динатриевую соль салициловой кислоты. Такое хелатообразование характерно для салициловой кислоты - так, качественный метод обнаружения салициловой кислоты основан на образовании интенсивно окрашенных в сине-фиолетовый цвет комплексов с хлоридом железа. Каталитическое гидрирование на платине, а также восстановление натрием в изоамиловом спирте ведёт к пимелиновой кислоте HOOC(CH 2) 5 COOH.
Салицилаты
Салициловая кислота образует соли - салицилаты. Некоторые представители:
- Натрия салицилат
- Салицилат аммония
Физиологическая роль и действие салицилатов
Действие на человека и животных
Салициловая кислота и салицилаты, а также её сложные эфиры (метилсалицилат) и другие синтетические производные салициловой кислоты (например, ацетилсалициловая кислота - аспирин), обладают выраженным противовоспалительным действием.
Гормон растений
Показано действие салициловой кислоты как фитогормона. Салициловая кислота вызывает повышение температуры в отдельных органах термогенных растений (в частности у некоторых представителей семейства Ароидных). Это происходит по причине разрыва транспорта электронов в митохондриальной дыхательной цепи. Активно изучается роль салициловой кислоты в развитии неспецифической реакции на стрессогенные факторы и накопление в клетках активных форм кислорода.
Применение салициловой кислоты
Применение в медицине
Салициловая кислота - активный компонент ивовой коры. Ещё в XIX в. её использовали для лечения ревматизма и мочекислого диатеза, а сегодня это вещество синтезируют в больших количествах, так как оно служит основой для производства многих лекарств. Салициловая кислота обладает слабыми антисептическими, раздражающими и кератолитическими (в больших концентрациях) свойствами и применяется в медицине наружно в мазях и растворах при лечении кожных заболеваний; входит в состав пасты Лассара, присыпки «гальманин», препаратов «мозольная жидкость» и «мозольный пластырь». В аптечной сети продаётся в таких лекарственных формах, как спиртовой раствор для наружного применения (с содержанием салициловой кислоты 1 или 2 %) и мазь (2, 3, 5 и 10-процентная). Производные салициловой кислоты также применяются в медицине (салицилат натрия), её амид (салициламид) и ацетилсалициловую кислоту (аспирин) используют как жаропонижающие, противоревматические, противовоспалительные и болеутоляющие средства; фенилсалицилат - как антисептик, пара-аминосалициловую кислоту (структурно близкую с пара-аминобензойной кислотой, необходимой туберкулезным микобактериям, и поэтому метаболически конкурирующую с ней) - как специфическое противотуберкулёзное средство.
Другие сферы применения
- Благодаря антисептическому действию салициловую кислоту используют при консервировании пищевых продуктов;
- Производство азокрасителей, душистых веществ (сложных эфиров салициловой кислоты);
- Колориметрическое определение Fe и Cu, для отделения тория от других элементов.
Токсические свойства и требования безопасности
Салициловая кислота токсична в больших дозах, для человека предполагаемая LD 50 составляет 1.75 г/кг. Беременным советуют не употреблять продуктов, содержащих салицилаты, из-за повышения риска развития синдрома Рея. В организме человека салициловая кислота метаболизируется, образуя конъюгаты с глюкуроновой кислотой (о-гидроксибензоилглюкуронид и о-карбоксифенилглюкуронид) и глицином, либо путём гидроксилирования до 2,3- и 2,5-дигидроксибензойной и 2,3,5-тригидроксибензойной кислот. Салициловая кислота и её метаболиты выводятся из организма с мочой.
